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煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)的三種方法

目錄:行業(yè)新聞發(fā)布時間:2024-07-23 10:32:50點(diǎn)擊率:

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煤炭燃燒產(chǎn)生的NOx和SO2的濃度雖不太高但總量大。國內(nèi)外,大多現(xiàn)有的煙道氣凈化技術(shù),除塵、脫硫和脫硝是在多個獨(dú)立的系統(tǒng)完成的,不但占地面積大,而且投資、經(jīng)營成本高,隨著煙氣脫硫的普及,氮氧化物污染物的比例越來越高。


因此,脫硫脫硝技術(shù)正日益受到我國的重視。
煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)分為干法煙氣脫硫脫硝技術(shù)、濕法煙氣脫硫脫硝技術(shù)。


1 濕法煙氣同時脫硫脫硝


初的濕法煙氣脫氮技術(shù)是通過酸溶液、水、氨溶液和堿溶液來吸收。但由于NO難溶于水,只能脫除一小部分。為使NO更有效吸收,一般采用還原吸收、絡(luò)合吸收、或氧化吸收。還原劑有NaSO3、(NH)4SO3、尿素等;絡(luò)合劑主要有Fe(II)(EDTA)等;氧化劑主要用強(qiáng)氧化劑,如KMnO4、氯酸、雙氧水、重鉻酸鉀、臭氧、黃磷等,將NO氧化為NO2 然后被堿性溶液吸收。


根據(jù)上述原理,結(jié)合成熟的堿法脫硫技術(shù),濕法煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生。很多學(xué)者進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究,結(jié)果表明,濕法煙氣脫硫脫硝具有較高的脫硫脫硝效率,且二次污染、運(yùn)行費(fèi)用低,前景廣闊。下面分別介紹氧化吸收法和濕式絡(luò)合吸收法。


氧化法是將NO氧化為易于吸收脫除的形態(tài)。NO的氧化速率決定了整個氧化法脫除的效率,采用有效的氧化劑大大提高了的氧化效率。常用的氧化劑包含液相與氣相兩種,液相氧化劑很多,如高錳酸鉀、雙氧水、黃磷、次氯酸鈉、氯酸等。氣相氧化劑主要有臭氧、二氧化氯、氯氣等,但運(yùn)行費(fèi)用偏高,適合中小型燃煤鍋爐使用。


1.1 氯酸氧化法


氯酸(HClO3),是一種強(qiáng)氧化劑,同時也是酸性強(qiáng)于硫酸的強(qiáng)酸,35%的氯酸溶液99%可以電離。氧化電勢是由液相的PH值控制。氯酸在酸性條件下氧化性高于高氯酸。根據(jù)氯酸的特性,將氯酸應(yīng)用于濕法煙氣同時脫硫脫硝,反應(yīng)原理如下:


氯酸與NOx的反應(yīng)機(jī)理:


NO+2HClO3 NO2+2ClO2


5NO+2ClO2+H2O 2HCl+5NO2


5NO2+ClO2+3H2O HCl+5HNO3


氯酸和SO2的反應(yīng)機(jī)理:


SO2+2HClO3SO2+2ClO2+H2O


Cl2+H2O HCl+HClO


SO2+2HClO SO3+HCl


SO2+H2O HSO3


這種方法的脫硫脫硝效率達(dá)到95%以上,可以在常溫下操作,但會產(chǎn)生酸性廢液,可用堿液進(jìn)一步吸收。氯酸會對設(shè)備產(chǎn)生強(qiáng)烈的腐蝕,設(shè)備防腐導(dǎo)致投資增加。


1.2 黃磷氧化


采用黃磷氧化脫硫脫硝的是利用濕式除塵器,用堿和黃磷將煙氣中的


二氧化硫和氮氧化物同時去除,黃磷先與氧氣反應(yīng)生成,選擇性的氧化煙氣中的NO 成為NO2,SO2和NO2被堿性液體吸收,同時黃磷被吸收氧化成磷酸,磷酸具有很高的回收價值。但黃磷的易燃性、一定的毒性和不穩(wěn)定性要求必須經(jīng)過預(yù)處理才能正常使用。


1.3 NaClO2/NaOH法


反應(yīng)原理如下:


4NO+3ClO2ˉ+4OH- 4NO3ˉ+3Clˉ+2H2O


2SO2+3ClO2ˉ+4OH- 2SO42ˉ+Clˉ+2H2O


SO2的存在極大的抑制吸收液對NO的吸收,同時吸收液對二氧化硫和一氧化氮的吸收和氧化受PH值得影響較大。


1.4 雙氧水法


雙氧水可以有效的與煙氣中的SO2和NO發(fā)生反應(yīng),使NO轉(zhuǎn)化為NO2、HNO2、HNO3而被脫除,再用NaOH進(jìn)行吸收。研究發(fā)現(xiàn),NO的氧化轉(zhuǎn)化率高達(dá)81%。


2 半干法煙氣同時脫硫脫硝


該法是在半干法脫硫的基礎(chǔ)上展開的,將堿性物質(zhì)氫氧化鈉、碳酸氫鈉、石灰石等)或尿素溶液噴入塔內(nèi),進(jìn)行脫硫脫硝,該法SO2脫除率較高,但脫硝效率較低。


2.1 尿素法


尿素法同時脫硫脫硝工藝是由俄羅斯門捷列夫化學(xué)工藝學(xué)院開發(fā),SO2和NOx可以同時去除,學(xué)者研究發(fā)現(xiàn),SO2的脫除率可以達(dá)到100%,NOx脫除率高于95%。該法采用PH為5~9的吸收液,對設(shè)備無腐蝕,煙氣中SO2、NOx的濃度對SO2、NOx的脫除率無影響,尾氣不需處理即可直接排放,吸收液處理后回收,總反應(yīng)如下:


NO+NO2+(NH2)2CO CO2+2N2+2H2O


4SO2+O2+4H2O+2(NH2)2CO2(NH4)2SO4 +2CO2


實(shí)驗(yàn)裝置處理器處理能力60m3/h,工業(yè)化有待進(jìn)一步研究。


2.2 LILAC法

LILAC法是在處理器內(nèi)將飛灰、石膏和消石灰與5倍總固重的水混合,SO2和NOx的脫除效率分別能達(dá)到90%和70%,當(dāng)SO2/NOx增加時,NOx的脫除率增加


3 干法煙氣同時脫硫脫硝


3.1 吸附法


吸附法,是以活性焦炭為吸附劑進(jìn)行脫硫脫硝。通過活性焦炭微孔時被吸附催化為硫酸,儲存于微孔內(nèi),通過加熱再生。在加氨的條件下,NOx被活性炭吸收。


3.2 氧化銅法


該法使用CuO進(jìn)行同時脫硫脫硝,在300~500℃的溫度范圍內(nèi)可以進(jìn)行脫硫脫硝反應(yīng),脫硝脫硫效率可達(dá)90%以上。


3.3 電子束照射法(EBA)


脫硝效率可達(dá)70%以上,脫硫效率可達(dá)90%以上。


3.4 干吸收劑噴射法


通過噴射干吸收劑來進(jìn)行同時脫硫脫硝的方法,先經(jīng)低氮燃燒器減少的部分生成量,再用石灰石粉噴射煙氣實(shí)現(xiàn)初步脫硫,在加熱器的出口處噴射進(jìn)一步脫硫脫硝。


以上介紹了同時脫硫脫硝的技術(shù)方法和研究現(xiàn)狀,同時脫硫脫硝技術(shù)已經(jīng)成為當(dāng)前世界各國煙氣處理凈化的發(fā)展趨勢,盡管各國學(xué)者提出了各種處理方法,但各種方法均有各自的應(yīng)用局限,需進(jìn)一步研究突破。

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